В настоящей статье описаны те дезинсекционные препараты, которые завоевали себе широкую известность как во время войны, так и после ее окончания. Увеличение потребности в инсектицидах, возникшей в начале войны, и в то же время недостаток инсектицидов растительного происхождения привели к поискам синтетических препаратов. Работы в этом направлении широко развернулись во многих странах Европы и в Америке, но наиболее обширные размеры они приняли в Советском Союзе. Тысячи различных препаратов были проверены разными методами в предвоенный период и в годы войны.

Не останавливаясь подробно на вопросах, связанных с изысканием инсектицидов, укажем лишь, что только Центральным дезинфекционным институтом в Москве за время войны было изучено около 900 инсектицидов. В первую очередь были исследованы отходы промышленности — лесохимии, коксобензольного производства, нефтеперегонных заводов, торфопереработки, отходы химической, в том числе и фармацевтической промышленности, а также препараты растительного происхождения. Подверглись изучению и многие химические соединения: производные дифенила, бензола, тиоцианатов, ксантогенаты и другие.

Особенно тщательно были изучены ксантогенаты и такие высокоэффективные синтетические средства, как препараты ДДТ и гексахлорцикло- гексан.

В период первой половины войны общепризнанными инсектицидами в нашей стране были препараты пиретрума и бисэтилксантогена, получившего название препарата К. Этот препарат был введен в практику с 1938 г. (Ф. С. Ханеня и С. В. Журавлев).

Бисэтилксантоген — кристаллическое вещество, представляющее удвоенные молекулы этилксантогеновой кислоты без двух водородных атомов:

Препарат нерастворим в воде, но легко растворим в большинстве органических растворителей; он содержит 52,92% активной серы, обладающей выданном сочетании инсектицидными свойствами. Нерастворимость препарата в воде придает ему большую устойчивость на тканях при их стирке. Точка плавления 28 — 29° обусловливает незначительную испаряемость при обычной температуре (в холодное время года), но при ношении импрегнированной ткани на теле испаряемость препарата увеличивается, что и лежит в основе его антипаразитарного действия. При соприкосновении импрегнированной препаратом К ткани с телом человека в редких случаях наблюдается раздражение кожи и сильный зуд. Кроме того, препарат обладает резким неприятным запахом. Несмотря на эти отрицательные свойства, препарат К нашел широкое применение не только как педикулоцидное средство, но и для защиты от других кровососущих членистоногих. Он был использован как отпугивающее средство против клещей (импрегнация одежды) и в качестве защиты от блох путем обработки помещений (деревянных и земляных полов, нижней части стен) 1,5 — 3% эмульсиями из расчета 100 — 200 мл на 1 м² или импрегнации постельного белья (2% эмульсией мыла К). Препарат К в виде водно-мыльных эмульсий был испытан в целях защиты от москитов путем обработки помещений (обрызгивание стен из гидропульта). Действие однократной обработки сохранялось до 7 — 9 суток.

Применение импрегнированных простынь, развешанных около кроватей, оказалось хорошим средством, предохранявшим от москитов. По данным В. А. Набокова, смазывание кожи спиртовыми растворами препарата К служило защитным средством от укусов комаров.

Однако наиболее широко препарат использовался как педикулоцидное средство. В качестве последнего он широко применялся, в частности, для импрегнации белья.

Лабораторному изучению был подвергнут не только бисэтилксанто- ген, но и группа других препаратов из этого ряда.

1)  Этиленбисксантогенаты:

2) Тиоангидриды (бисксантогенмоносульфиды) жирных, жирноароматических кислот и гидроароматических ксантогеновых кислот:

3)   Параксилиленбисксантогенаты:

4) Ксантогендисульфмды (бисксантогены) жирных жирноароматических спиртов:

Из первой группы жирноароматических производных весьма эффективным действием обладает этиленбисбензилксантогенат; он вызывает гибель 80% вшей при 0,5% концентрации пропиточного раствора и полную гибель при 2% концентрации; другие пять препаратов, полученные путем введения в дисульфидные группы СН₂СН₂, оказались неактивными.

Из второй группы тиоангидридов бутил-, изоамил-, децил-, бензил и цикло-гексилкеантогеновые кислоты обладают инсектицидными свойствами лишь в слабой степени, а другие соединениія вовсе не обладают ими.

Из третьей группы параксилиленбисметилксантоген и параксилиленбисэтилксантоген обладают педикулецидными свойствами. Отмирание вшей в результате 24-часового контакта достигает 65% при 2% концентрации раствора. Ксиленбиспропилксантогенат обладает значительно большей инсектицидностью — полная гибель насекомых получается на ткани, пропитанной 1% раствором препарата.

Из четвертой группы соединений следует указать на 0,5% растворы бисметилксантогена и 1% растворы бисэтилксантогена, которые обладают высокой инсектицидной активностью. При 24-часовом контакте отмечается гибель всех вшей и полное отсутствие живых гнид. Биспропи- ленксантоген обладает инсектицидными свойствами, но эффективность его несколько ниже двух предыдущих препаратов. Отмечается, что по мере увеличения молекулярного веса наблюдается уменьшение активности препаратов, начиная с бисбутилксантогена.

Жирноароматические производные этого класса соединений — бензилксантогендисульфид и фенилэтилксантогендисульфид — не являются

активными педикулоцидными веществами. Следует подчеркнуть, что имеется ясно выраженная зависимость между молекулярным весом, содержанием серы в препаратах данной группы и их педикулоцидностью. Наивысшей активностью обладают простейшие представители этого класса соединений.

Наличие ряда отрицательных свойств в серусодержащих препаратах (запах, раздражение кожи, летучесть и т. д.), а также желание иметь больший выбор препаратов обусловили дальнейшие поиски новых соединений.

Применение скипидара в дезинсекционной практике известно давно. Свежеимпрегнированная им ткань обладает педикулоцидными свойствами, но действие быстро прекращается вследствие летучести препарата. Для усиления активности, уменьшения летучести и увеличения длительности действия был приготовлен ряд хлорированных скипидаров, отвечающих по содержанию хлора составу от монохлорскипидара до гексахлорскипидара включительно. Наибольшей инсектицидностью обладает препарат с содержанием хлора 58 — 60%. По внешнему виду это вязкая, густая, малоподвижная жидкость со слабым характерным запахом. Для импрегнации белья препарат выпускался промышленностью в виде концентрата с различными эмульгаторами под названием антипедикулин СК или СК-9, из которых получались хорошие водные эмульсии. Инсектицидная эффективность препарата СК зависела от концентрации раствора, взятого для нанесения на ткани. Концентрации от 1% и выше давали почти полную гибель вшей при 7 — 8-часовом контакте насекомых с импрегнированной тканью. Откладка гнид происходила лишь на ткани, импрегнированной концентрациями 0,07% и ниже. Две-три стирки без кипячения не смывали полностью препарата с ткани, хотя и снижали эффективность его действия; сушка ткани при высоких температурах также снижала инсектицидность препарата. Кроме препарата СК, применялся дуст СК, мазь СК, которые по своим инсектицидным свойствам соответствуют бисэтилксантогеновым препаратам. Методика применения этих препаратов тождественна с методами применения препаратов К.

Помимо препаратов бисзтилксантогена, в последние годы использовался в практике также и дифениламин.

Дифениламин [(C₆Н₅)₂NH] представляет собой белые кристаллы; их температура плавления 54°, температура кипения 302°. Препарат растворим в спирту, дихлорэтане и других органических растворителях. Его получают при нагревании солянокислого анилина со свободным анилином.

Дифениламин (ДФА) применялся для опыления гнезд насекомых, обмундирования и постельных принадлежностей, для обработки волосистых частей головы с легким последующим втиранием или для распыления порошка в воздухе с целью уничтожения летающих насекомых.

В практике препарат применялся почти исключительно в виде дуста с содержанием ДФА не ниже 25%. Для импрегнации ткани (в эксперименте) применялись 1 — 3% растворы ДФА. Действие препарата на вшей, находившихся на свежеимпрегнированной ткани, при экспозиции 1 — 2 часа выражалось в гибели 30 — 50% особей при проверке через 24 часа. Начиная с 6-часовой экспозиции процент гибели вшей резко возрастал, приближаясь к 100. При снижении концентрации препарата до 0,5% при тех же экспозициях гибель насекомых достигала 60%. После одной-двух стирок эффективность действия препарата снижалась до 60%, а после третьей — до 35%. После носки в течение 5 — 10 суток действие препарата почти утрачивалось, едва достигая 5—10%. Приведенные данные указывают на недостатки, которые препятствовали широкому распространению препарата.

Лабораторному испытанию подвергся также тиодифениламив (С₆H₄)₂NHS — светложелтое кристаллическое вещество, нерастворимое в хлороформе и слабо растворимое в воде. На воздухе медленно окисляется и принимает светлозеленоватый цвет. Дальнейшее окисление приводит к образованию красного соединения, обладающего слабым характерным запахом и точкой плавления 160°. Содержание влаги в препарате не должно превышать 2%.

Тиодифениламин применяют для борьбы с личинками малярийного комара. Препарат не смачивается водой и поэтому долго удерживается на поверхности водоемов. Препаратом опыливают поверхности водоемов, зараженных личинками малярийных комаров, в дозировке 0,5 — 1 кг на гектар. Он опасен для пчел как контактный яд.

При ручной обработке водоема простейшими способами (рассев ядовитой смеси по ветру совками, руками и пр.) берут 1 кг яда на 40 — 50 кг разбавителя (наполнителя). Для наземных работ при помощи ручного опылителя берут на гектар 20 кг ядовитой смеси, в которой содержится 1 кг яда и 19 кг разбавителя. При авиаопылении расход препарата на открытых водоемах составляет 750 г яда и 250 г разбавителя, а на водоемах, сильно заросших растительностью, 1 кг на гектар (без разбавителя).

Тиодифениламин применяют в виде водно-мыльной и водной суспензии; в состав водно-мыльной эмульсии входит 1,5 кг тиодифениламина, 0,2 — 0,3 кг жидкого или хозяйственного мыла и 250 л воды на гектар.

Изучение действия тиодифениламина на теплокровных показало, что для высших животных это соединение слабо токсично, но при длительной работе с ним тиодифениламин вызывает раздражение кожи.

В практике дезинсекции находил себе ограниченное применение и дихлорэтан. Это — летучая жидкость из группы хлорированных углеводородов, прозрачная, слабожелтого цвета, с резким запахом, напоминающим запах хлороформа. Препарат токсичен для человека и огнеопасен. Пары дихлорэтана губительно действуют на вшей, клопов и тараканов. Препарат применяется в качестве фумиганта для дезинсекции жилищ, зерна и торгово-промышленных предприятий. Дозировка препарата 300 — 350 г на 1 м³; продолжительность дезинсекции 48 часов.

В дезинсекционной практике во время войны широко применялись препараты альбихтола, предложенные Т. Е. Болдыревым.

Альбихтол — продукт обработки сланцев — представляет собой прозрачную желтого цвета, легко подвижную маслянистую, обладающую специфическим запахом жидкость, которая горит с образованием копоти и обладает дезинсекционными свойствами в отношении вшей. Препарат выпускался в виде альбихтоловой пасты, представляющей собой зеленое или нафтеновое мыло с содержанием 50% альбихтола. Жидкость применялась в виде 10 — 20% водной эмульсии (из расчета на альбихтол) при комнатной температуре для обработки белья и помещений.

Применялись иногда также мети л формиат и пихтовое масло (пинол), но из-за дороговизны и не особенно высокой эффективности они не получили широкого распространения.

Переходя к препаратам, получившим широкое распространение не только в военный, но и в послевоенный период, следует в первую очередь отметить препараты дифенилэтанового ряда и особенно препарат ДДТ (дихлордифенилтрихлорэтан); обладая высокой токсичностью в отношении насекомых, будучи свободным от ряда недостатков, свойственных препаратам пиретрума, бисэтилкеантогена, он быстро занял прочное место в практике борьбы с бытовыми паразитами и вредителями сельского хозяйства. Особенно важными свойствами, выгодно отличающими этот препарат от растительных, является его стойкость и необратимость действия, наравне с высокой активностью. Несмотря на то, что дихлордифенилтрихлорэтан (С₁₄Н₉СI₅) был синтезирован еще 70 лет назад, его практическое значение установлено лишь в 1939 г. в Швейцарии. Токсическим началом в составе ДДТ являются хлорбензольные остатки, а группировкой, обеспечивающей проникновение вещества в липоиды,— остаток хлороформа

ДДТ оказался эффективным для борьбы с вредителями фруктовых и огородных культур. С 1943 г. препарат был принят в американской и английской армиях для борьбы с бытовыми насекомыми.

В СССР этот препарат был синтезирован и изучен химико-фармацевтическим и дезинфекционным институтами (В. И. Башков, Л. И. Погодина, И. А. Сазонова, Н. Д. Молчанов и М. Н. Щукина). В дифенилэтановых соединениях хлор может находиться в разнообразных положениях, как-то: орто- мета- пара-, кроме того, и количество атомов хлора может быть самым разнообразным как у колец фенила, так и у группы этана; например, в последнем случае это количество может колебаться от 4 до 1 атома хлора. Могут быть получены аналогичные соединения, содержащие не хлор, а йод, бром или фтор, или же несколько галоидов в одной молекуле, но из всех многочисленных соединений этой группы наилучшим оказалось соединение дихлордифенилтрихлорэтан.

Положительные качества ДДТ хорошо известны. К ним относятся: универсальность применения (против бытовых и сельскохозяйственных паразитов); стойкость к окислению; слабая испаряемость; отсутствие неприятного .запаха; безвредность в нерастворенном состоянии для человека; сохранение активности в течение длительного времени; возможность использования как импрегнанта; отсутствие маркости.

Препарат может применяться в виде порошков (дустов), водных эмульсий из жидких концентратов и паст, водных суспензий из дустов ДДТ, растворов в органических растворителях (керосин, скипидар и др.) и аэрозолей (дымы и туманы).

Препарат ДДТ, примененный для импрегнации тканей, делает последние непригодными для обитания вшей в течение длительного времени. Стирка ткани, импрегнированной 1% раствором препарата, в двух горячих водах с мылом, полоскание в холодной воде, сушка при температуре до 70° с последующим проглаживанием горячим утюгом не изменяют его инсектицидного действия. Инсектицидное действие ткани не изменяется также после двух стирок (без носки); третья стирка снижает эффективность на 15%, четвертая и пятая стирка — на 50%. Ношение тканей, импрегнированных 1% раствором препарата ДДТ в течение 3% недель не отражается на их инсектицидности. При ношении таких тканей в продолжение IV недель инсектицидность их падает не более чем на 5%. Инсектицидность тканей, пропитанных 0,5% раствором ДДТ снижается при ношении за этот же период на 15%. Следует отметить, что ткань, импрегнированная ДДТ, но не находящаяся в носке, сохраняет свои инсектицидные свойства в течение нескольких лет (свыше трех).

Дусты, содержащие 10% ДДТ, обладают высоким инсектицидным действием по отношению к платяным вшам. На тканях, обработанных препаратами ДДТ, не происходит откладки яиц вшами. Спиртовые растворы, а также дусты не задерживают полностью выплода гнид, но, ввиду того что препарат обладает длительным действием, вновь отродившиеся насекомые погибают после своего выплода.

Препарат одинаково эффективен и в отношении клопов и тараканов, а также моли.

Препараты ДДТ широко применяются в борьбе с окрыленными комарами. При применении для этой цели ДДТ независимо от того, какой препарат используется, следует вести расчет на активнодействующее вещество — 1 — 2 г на 1 м² импрегнируемой поверхности. Наиболее удобной формой для равномерного нанесения препарата на обрабатываемую поверхность являются водные эмульсии и суспензии из расчета от 25 до 100 мл жидкости на 1 м² поверхности. Кроме того, ДДТ используется и в борьбе с сельскохозяйственными вредителями, поскольку он чрезвычайно эффективен в отношении этих насекомых.

ДДТ представляет собой типичный контактный яд, действующий преимущественно на нервную систему, но он является в такой же сильной степени и кишечным ядом для насекомых. Как и все контактные инсектициды, ДДТ проникает в тело насекомого через кутикулу трахеи и наружные покровы. Наиболее уязвимыми у насекомого являются те участки покровов, которые находятся при основании чувствительных волосков и между сегментами тела. Попадая на поверхность покровов, яд растворяется в липоидной эпикутикуле (наружный тонкий слой кутикулы) и распространяется в лежащий ниже слой хитиновой кутикулы, которая, помимо хитина, содержит также липоиды и липопротеины. Пройдя через липоидные и липопротеиновые компоненты хитиновой кутикулы, он достигает гиподермы (эпителиальный слой под кутикулой) и попадает на окончания чувствительных нервов. Особенно легко яд проникает через органы чувств и конечности, постоянно контактирующие с той поверхностью, на которой сидит насекомое. Хеморецепторы, расположенные на головных придатках и ногах, не защищены покровами тела и представляют собой «открытые ворота» для доступа яда к чувствительным нервным окончаниям. Достигнув тем или иным путем периферических нервов, ДДТ распространяется по ним до головного мозга и брюшной цепочки насекомого. Транспорт яда, как полагают, происходит аналогично столбнячному токсину — а именно по эндоневральному и лимфатическому пути. Прохождение инсектицида через липоиды кутикулы и действие, оказываемое им на нервную систему, объясняются его химической структурой. Как указывалось выше, предполагается, что токсическое действие ДДТ принадлежит хлорбензольной основе, а проводником яда через липоиды кутикулы и нервную ткань служит остаток хлороформа.

Все функциональные явления, наблюдаемые при отравлении, свидетельствуют о возбуждении и поражении нервной системы. Однако характерных морфологических изменений в центральной нервной системе обнаружить не удалось.

Нет надобности приводить многочисленные работы, посвященные этому вопросу. Ограничимся лишь несколькими примерами. Контакт конечностей мухи с поверхностью обработанной ДДТ вызывает паралич не только конечностей, бывших в контакте с препаратом, но поражает также и те конечности, которые не приходили с ним в соприкосновение. Одна биллионная часть грамма ДДТ на 1 см² достаточна для уничтожения мухи в случае ее контакта с этой поверхностью в течение нескольких часов.

В организм теплокровных животных и человека ДДТ может проникать различными путями: через пищеварительный тракт — с пищей, содержащей ДДТ; через дыхательные органы — с воздухом, содержащим ДДТ во взвешенном состоянии в виде дустов (порошков, пыли) или аэрозолей; через кожу — при нанесении препарата на кожу в смеси с веществами, облегчающими его легкое и быстрое проникновение вглубь кожи ж ее лимфатические пути.

Насколько легко растворенный препарат может попасть в организм через кожные покровы, видно из следующих опытов: наложение на ухо кролика повязок, импрегнированных 5 мл ДДТ, без предварительной просушки вызывает явления отравления. Одному кролику девять раз была наложена повязка, импрегнированная 1,5% спиртовым раствором ДДТ; через 18 — 20 часов каждый раз после ее наложения наступали явления легкого отравления (потеря аппетита). Двум другим кроликам, каждому по шесть раз, были наложены повязки на ухо: одному — пропитанные 10% масляным раствором и другому — 5% ацетоновым раствором. На следующий день у них появился тремор, который настолько усиливался, что заставлял прекращать наложение повязок. Такие же явления наблюдались через 7 дней при наложении повязки, пропитанной 5 мл 5% ацетонового раствора препарата на заднюю ногу кролика с выстриженной шерстью на расстоянии от лапки до коленного сустава. В аналогичных условиях повязки, пропитанные 2% спиртовым раствором, вызывали лишь легкие явления отравления, выражавшиеся в понижении аппетита. Эти явления интоксикации прекращались, в зависимости от степени отравления, через 12 — 48 часов после удаления повязок, хотя часть препарата продолжала еще циркулировать в крови животного не менее 8 дней. Ношение повязки, пропитанной 10 мл 10% раствора ДДТ в керосине, на 60 см² выбритой поверхности кожи кролика может в течение 24 часов привести животное к гибели.

Исследование тканей животных, отравленных ДДТ, показало, что препарат отлагался в основном в жировой ткани; обнаруживаемые здесь количества превышали в 25 раз количество яда в какой-либо другой ткани. Морфологические изменения, обнаруженные в органах животных, погибших в результате острого отравления, незначительны. Чаще всего имела место гиперемия печени и легких, а иногда и почек; отмечено также умеренное жировое перерождение печени и селезенки.

Необходимо, однако, подчеркнуть, что в нерастворенном состоянии ДДТ безусловно безвреден для человека. Отсюда вполне понятно, что ношение белья, высушенного после импрегнации его раствором ДДТ или опыления дустом, содержащим 10% ДДТ, а также обработка головы и волосистых частей тела без последующего смывания препарата вполне безопасны и оправданы. ДДТ обладает выраженным избирательным токсическим действием в отношении насекомых. Так, например, гибель 50% мух происходит от дозы 8,2 мг/кг, а гибель 50% белых мышей — от 200 мг/кг, т. е. насекомые в 24 раза чувствительнее, чем животные, в отношении этого препарата. Приведенные данные показывают, что хотя препарат ДДТ и обладает токсичностью для теплокровных, но применяемые в дезинсекционной практике дозы далеки от токсических.

Наряду с препаратами дифенилэтанового ряда исследовались также и соединения из группы галоидозамещенных полиметиленовых углеводородов и, в частности, гексахлорциклогексан или гексахлоран. Инсектицидные свойства гексахлорциклогексана и других препаратов этой группы были открыты даже ранее, чем аналогичные свойства ДДТ. Впервые гексахлорциклогексан был получен в 1825 г. Фарадеем.

В Советском Союзе гексахлорциклогексан был испытан в 1940 — 1941 гг. (И. С. Травкин). В 1941 г во Франции гексахлоран был запатентован под, названием «Афтория» как средство для борьбы с чесоткой. В период 1942 — 1943 гг. в Англии изучались инсектицидные свойства гексахлорана. Для санитарных целей в широкую практику этот препарат внедрен в 1945 г. (В. И. Поликарпов, Н. Н. Мельников, Н. Д. Сухарева, В. И. Вашков и др.) под названием гексахлорана.

Гексахлорциклогексан представляет собой продукт присоединения хлора к бензолу по следующему уравнению:

С6Н6 + ЗСI₂ = С₆Н₆СI₆

В результате реакции образуется смесь, состоящая из пяти изомеров: альфа, бета, гамма, дельта, эпсилон. 60—70% альфа, 5—10% бета, 10—13% гамма, 15—20% дельта и других стероизомеров, а также из побочных продуктов гексахлорциклогексана. Необработанная смесь изомеров представляет собой белую кристаллическую массу с желтым оттенком и специфическим запахом, практически нерастворимую в воде и растворимую в большинстве органических растворителей.

Несмотря на одинаковый химический состав и кажущуюся, однородность структуры молекулы, все изомеры в значительной степени отличаются друг от друга по своим физико-химическим свойствам, что объясняется различным пространственным расположением атомов водорода и хлора, связанных с углеродом. В табл. 28 указаны температуры плавления и форма кристаллов для четырех изомеров и некоторые данные в отношении их растворимости.

Все четыре изомера отличаются друг от друга как формой кристаллов и температурой плавления, так и растворимостью. Наиболее хорошо растворимыми являются гамма и дельта изомеры, которые особенно хорошо растворяются в эфире. Наименее растворимым является бетта-изомер.

Получение гексахлорциклогексана чрезвычайно просто,— хлорирование бензола при солнечном свете или свете ультрафиолетовой лампы. В связи с тем, что выделение отдельных изомеров является процессом сложным и дорогим, в практике применяют их смесь.

Наибольшей активностью обладает гамма-изомер. Ткани, импрегнированные 0,0004% раствором гамма-изомера, 0,125% альфа-изомера, свыше 1% бетта-изомера и 0,015% смесью изомеров, вызывают гибель 50% вшей, контактировавших в течение часа с этими тканями.

Для вшей гамма-изомер токсичнее альфа-изомера в 300 раз, бетта-изомера — в 2000 — 3000 раз и смеси изомеров — в 30 раз. В отношении теплокровных животных результаты опытов показывают, что 0,4 — 0,5 мг/г а-изомера, свыше 2 мг/г бетта-изомера, 0,1 — 0,15 мг/г гамма-изомера и 0,5 мг/г смеси изомеров вызывают гибель половины опытных мышей. Из приведенных данных явствует, что для животных гамма-изомер токсичнее смеси изомеров и альфа-изомера в четыре раза, бетта-изомера — более чем в 20 раз.

Гексахлорциклсгексан действует на насекомых главным образом как контактный яд, но он обладает фумигационными свойствами и является также кишечным ядом для них. Препарат активен в отношении большого количества насекомых, в том числе и в отношении вредителей сельского хозяйства и бытовых паразитов (вшей, клопов, тараканов, блох, мух. комаров и др.). По своей эффективности он превосходит в несколько раз ДДТ.

Для уничтожения насекомых гексахлорциклогексан применяют в жидкой форме — в виде растворов (в органических растворителях) и водных эмульсий из концентратов; в порошкообразной форме — в виде дустов (3 — 12% препарата) на тальке или других наполнителях и, наконец, в качестве фумиганта.

Вши, помещенные на ткань, импрегнированную дихлорэтановыми растворами гексахлорциклогексана, содержащими 0,05% препарата, уже через 15 минут теряют способность питаться, передвигаться и откладывать яйца, а через 24 — 48 часов полностью отмирают. Инсектицидные свойства тканей, импрегнированных водными эмульсиями, обладают несколько меньшей эффективностью. Эффективность ткани, импрегнированной водными эмульсиями, содержащими 0,5 и 1% препарата, несколько снижается уже через 10 дней. Вши после 3-часового контакта с такой тканью погибают в количестве 66 — 72% (табл. 29).

Препарат чрезвычайно активен в отношении тараканов и мух; так, для тараканов его токсичность равна 4,6 мг/кг, для взрослых мух — 0,8 мг/кг, а для мух, только что выплодившихся,— 0,4 мг/кг; он менее токсичен для теплокровных животных, чем для насекомых. Стопроцентная гибель белых мышей наблюдается от дозы 1 г/кг. Если сопоставить его токсичность для белых мышей с токсичностью для насекомых, то получим следующие данные: по сравнению с животными он в 200 раз токсичнее для тараканов, в 1 200 раз для взрослых мух и в 2 500 раз для только что выплодившихся мух. Приведенные данные показывают, что препарат избирательно действует на насекомых и особенно токсичен для мух.

Препарат нетоксичен для животных при применении его в нерастворенном состоянии, т. е. в виде дустов с нейтральными наполнителями. Применение ткани, импрегнированной 10% растворами препарата без удаления растворителей (керосин, масло, ацетон и т. д.), вызывает явления тяжелого отравления и гибель животного. Гексахлорциклогексан в растворенном состоянии легко адсорбируется кожей и всасывается в организм животного. Следует особенно подчеркнуть, что пары препарата токсичны для животных; например, в течение двух месяцев погибло 87% белых мышей в клетке, находившейся в камере, стенки которой раз в неделю смазывались препаратом в количествах, превышавших в 80 раз количества, применяемые в практике (гибель в контроле 16%).

При изучении гибели клопов и вшей, питавшихся на кроликах, которым был введен предварительно препарат, установлено, что гексахлорциклогексан находится в крови животных не менее 10 — 11 дней. Опыты показали также, что препарат обладает кумулятивными свойствами.

В заключение следует остановиться на сравнительной оценке описанных выше инсектицидов с точки зрения зависимости их эффективности от концентрации препарата и длительности пребывания насекомых на све-жеимпрегнированной инсектицидом ткани.

Из данных, приведенных в табл. 30 видно, что зависимость процента гибели насекомых от концентрации препарата неодинакова для различных препаратов.

В табл. 31 приведены сравнительные данные по эффективности действия тех же препаратов 2% концентрации в отношении различных возрастных групп вшей.

Данные, приведенные в табл. 31, показывают большую резистентность личинок третьего возраста по сравнению с имаго. Из дезинсектантов слабее всех действует препарат К.

На основании изложенного можно сделать вывод, что наибольшей эффективностью обладают препараты ДДТ и гексахлорциклогексан, но, поскольку пары последнего токсичны для животных и он, кроме того, обладает запахом, лучшим из инсектицидов следует считать ДДТ.

В связи с тем, что мухи в распространении кишечных заболеваний, играют значительную роль, большое внимание в годы войны было обращено на изыскание новых средств для борьбы с этими насекомыми.

В результате изучения инсектицидной эффективности отдельных представителей группы хлорированных углеводородов жирного ряда были установлены их высокие инсектицидные качества в отношении личинок мух. При определении ларвицидного действия дихлорэтана, трихлорэтилена, тетрапента- и гексахлорэтана были получены данные, приведенные в табл. 32.
Относительно более низкая эффективность гексахлорэтана объясняется тем, что при смешивании с влажным субстратом испаряемость препарата замедляется. Тем не менее приходится отдавать предпочтение именно гексахлорэтану потому, что он слабо токсичен для теплокровных животных и удобен для перевозки (порошок), между тем как остальные препараты являются жидкостями, легко испаряющимися, менее удобными для перевозки и высокотоксичными для теплокровных животных.

Гексахлорэтан обладает, кроме того, отпугивающими свойствами — он снижает на 55% количество садящихся на субстрат мух, в то время как при применении хлорной извести это снижение достигает всего 10%.

Гексахлорэтан применяют в количестве 100 — 200 г на 1 м² поверхности мусора. Действуя фумигационно, гексахлорэтан, находясь в твердом порошкообразном состоянии, медленно испаряется и обладает замедленным действием. Наибольшая эффективность от применения гексахлорэтана может быть получена при применении его послойно, причем перелопачивание мусора не обязательно.

Для обработки мусора применялись также: дуст крезит, состоявший из 20% черной карболовой кислоты и 80% земли или древесной золы, дозировка — 3 кг на мусорный ящик; дуст креолин, содержавший 20% креолина и 80% сухой почвы или золы, дозировка 3 кг на мусорный ящик; нафталин —  20 г на 1 кг субстрата; парадихлорбензол — 2 — 4 кг на мусорный ящик. Находил себе также применение препарат Богомолова, химический состав которого — черная карболовая кислота, скипидар и нафталин; препарат вызывал гибель личинок мух в размере 93% при дозе 5 мл на 100 г субстрата.

В Баку для уничтожения личинок мух применяли нафтояд — препарат, изготовлявшийся из отходов нефти; на Украине для этих же целей употребляли кубовые остатки — полихлориды. Под таким названием известны отходы анило-красочной промышленности, содержащие: бензола 9,33%, хлорбензола 34,8% и парадихлорбензола 36,56%. Полихлориды — маслянистая темная жидкость с запахом бензола. Ее применяли в качестве фумиганта для уничтожения предимагинальных стадий москитов в местах их выплода. Ввиду вредного действия полихлоридов на здоровье человека, они не могли применяться в жилых помещениях.

Весьма эффективными инсектицидами для окрыленных мух оказались препараты ДДТ и гексахлорциклогексана: 2% раствор эмульсий, суспензий препаратов методом орошения из специальных машин, гидропульта, пульверизатора или обычной обмазкой тампоном наносится на стены, оконные рамы, электроплафоны и другие места, охотно посещаемые мухами. Обработку производят из расчета 1 — 2 г чистого вещества на 1 м² обрабатываемой поверхности. Мухи, садящиеся на эти предметы, контактируют с инсектицидом и погибают, причем однократно проведенная обработка сохраняет эффективность до 30 дней для гексахлорциклогексана и до нескольких месяцев для ДДТ.

Весьма эффективным и простым методом уничтожения мух является применение «аэрозольной бумаги». Получают эти аэрозоли двояким путем: с одной стороны, сжиганием бумаги, содержащей 15 — 20% инсектицида и 15 — 25% селитры (остальные 58 — 70% бумаги), с другой — все перечисленные нами препараты, кроме пиретрума и табака, подвергаются непосредственному испарению, а последние два — сжиганию. Полученные таким способом аэрозоли дихлордифенилтрихлорэтана, гексахлорциклогексаиа, бисэтилксантогена, гексахлорэтана, хлорированного скипидара, пиретрума и табака, примененные в закрытых помещениях для уничтожения летающих насекомых, обладают высокими инсектицидными свойствами. Наибольшую эффективность показали аэрозоли гексахлорциклогексана: испарение 50 — 75 мг препарата или сжигание бумаги, содержавшей 100 — 200 мг этого инсектицида на 1 м³ помещения, вызывало через 30 минут паралич у 100% мух.

Следующими по степени инсектицидности являются аэрозоли ДДТ, полученные при сжигании бумаги, содержавшей 75 — 120 мг препарата на 1 м³ помещения. В последнем случае при испарении ДДТ, очевидно, отщепляется один атом хлора, в результате чего образуются пары другого инсектицида — дихлордифенилдихлорэтана. Количество других инсектицидов, требующихся для уничтожения мух в закрытых помещениях, превышает в 30 — 40 раз необходимые для этих целей количества ДДТ и гексахлорциклогексана.

Для борьбы с летающими насекомыми в поле и лесу пользуются аерозольными шашками. Аэрозольные шашки или возгоночные смеси состоят из следующих ингредиентов:    ДДТ или гексахлорана — 60%, тиомочевины — 7,5%, бертолетовой соли — 22,5% и аммония хлористого — 10%.

В связи с тем, что ДДТ вызывает более быструю гибель мух, дольше сохраняет свои инсектицидные свойства на обработанных поверхностях и почти не обладает запахом, между тем как многие другие инсектициды обладают им в сильной степени, он по праву считается наилучшим препаратом для уничтожения мух при помощи аэрозолей, получаемых сжиганием содержащих его материалов (бумага, опилки, тряпье, пенька, сено и др.).

Эти аэрозоли оказались эффективными также в отношении вшей, клопов, тараканов, моли и амбарных вредителей (долгоносик, хрущак).

Дым, полученный при сжигании материалов, пропитанных инсектицидами, обладает также значительной бактерицидностью как в отношении микрофлоры воздуха, так и в отношении микробов кишечной группы. Как показали лабораторные опыты, бактерицидные свойства таких аэрозолей зависят не от наличия в них инсектицида, а от дыма, образующегося при сжигании горючих материалов. Последние данные позволяют сделать предположение о возможности разработки методов использования таких аэрозолей одновременно для дезинсекции и дезинфекции.

Помимо аэрозолей, для уничтожения летающих насекомых в течение 1942 — 1947 гг. начали применять аэрозольную бомбу. Она состоит из металлического цилиндра емкостью 0,5 л или больше, наполненного инсектицидом, например, пиретрумом или ДДТ, или тем и другим одновременно, растворенным в жидкости, обладающей низкой точкой кипения и называемой «фреоном» (дихлордифторметан). Бомба содержит (примерно) 3% ДДТ, 2% экстракта пиретрума, 5% циклогексана, 5% гидрокарбонойля и 85% фреона. Фреон под небольшим давлением представляет собой чистую бесцветную жидкость, но, выпущенный из оболочки, он закипает и улетучивается. При открытии клапана бомбы фреон быстро превращается в газ и с силой вырывается из бомбы, распыляясь в виде мельчайших частиц, содержащих инсектицид, т. е. создает инсектицидный аэрозоль, который держится в воздухе часами.

Некоторое представление об эффективности аэрозольной бомбы можно получить из следующего примера: достаточно использовать входящее в нее вещество размером не более горчичного семени или открыть клапан бомбы всего на 4 секунды, чтобы в течение 5 минут уничтожить мух и комаров в комнате площадью примерно 9 — 12 м².

Помимо синтеза и испытания инсектицидов, научно-исследовательские работы в годы войны были направлены также на изучение механизма действия препаратов, потому что только знание путей их проникновения и способа их действия давало обоснование для суждения об эффективности

инсектицидов. О механизме действия ДДТ и гексахлорциклогексана было сказано выше. Помимо этого, накоплены материалы об изменениях в различных органах и тканях насекомых под действием фтористого натрия, пихтового масла, пиретрума, борной кислоты, фенола, дихлордифе- нилтрихлорэтана и гексахлорциклогексана.

Фтористый натрий и пиретрум вызывают патологические изменения в пищеварительном тракте, в крови и мальпигиевых сосудах (воспалительный процесс, распад протоплазмы, дегенерация ядер, гипертрофия канальцев Гальмгрена, отхождение хроматина от ядерной мембраны и т. п.) насекомых. Однако избирательное действие этих инсектицидов различно; если фтористый натрий воздействует на среднюю, заднюю кишку и кровь насекомых, то пиретрум в первую очередь влияет на нервную систему, а затем уже и на другие органы.

Пихтовое масло оказывает избирательное действие на нервную систему насекомого: сначала наблюдается набухание канальцев Гальмгрена, а далее — дегенеративные изменения в протоплазме и ядрах сопровождаемые растворением ядерной оболочки и сжатием клеток.

Значительное внимание уделялось также изучению проницаемости покровов насекомых, в результате чего был разработан метод количественного определения проницаемости различных инсектицидов и изучена скорость проницаемости более ста отдельных препаратов.

В связи с этим было обращено внимание на поверхностно-активные вещества, так как они повышают скорость проникновения препаратов. Эти вещества в большинстве случаев выделяются из нефти. Длина углеводородной цепи (или молекулярный вес) имеет значение для эффективности поверхностноактивных веществ: с увеличением молекулярного веса эффективность их повышается, но только до определенного предела. Для каждого типа веществ, применяемых в качестве эмульгатора, растекателя или моющего средства, имеется определенный оптимум в величине углеводородной части при соответствующей полярной группе Молекулярный вес этих веществ в большинстве случаев колеблется в пределах 250 — 350.

Во время войны некоторое внимание уделялось также поискам активаторов для дезинсекционных веществ. Как известно, широко распространенные инсектицидные препараты ДДТ, гексахлоран и СК не обладают хорошими овицидными свойствами: для усиления их овицидности был поставлен ряд опытов с различными активаторами (синергетиками). Среди тех веществ, которые прибавлялись к указанным инсектицидным препаратам, на первом месте следует поставить фенилизотиоцианат. Прибавление его в размере 1% или даже менее к порошкообразным препаратам и растворам ДДТ, гексахлорана, К и СК вызывало 100% гибель яиц вшей. Из других синергетиков эффективными являются также дифениламин, диаминодиазобензол и паранитроанизол. Прибавление их в количестве 1 % или несколько более к жидким инсектицидным препаратам ДДТ и СК вызывает 100% гибель яиц вшей. Диамидоазобензол и азобензол оказались менее эффективными. Прибавление их в размере 1% к инсектицидным препаратам К и СК не вызывало полной гибели яиц вшей, но при употреблении больших концентраций (до 5%) получался полный эффект. Большой практический интерес представляют дифениламин и паранитроанизол. Оба препарата бесцветны и обладают сильными овицидными свойствами. Динитроанизол рекомендуют как активатор для усиления овицидных свойств пиретриновых препаратов.